|
КОРОТКІ ПОВІДОМЛЕННЯ
МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДХОДЫ К ИДЕНТИФИКАЦИИ ФАЛЬСИФИЦИРОВАННОЙ АЛКОГОЛЬНОЙ ПРОДУКЦИИИнститут экогигиены и токсикологии им. Л.И. Медведя, г. Киев, Украина РЕЗЮМЕ. В роботі приведені методичні підходи до ідентифікації фальсифікованої алкогольної продукції, у тому числі шляхом пошуку природних сполук, притаманних винограду, бузині, столовому буряку, цукровому колеру та ін., з застосуванням методу високоефективної рідинної хроматографії з діодно-матричним і мас-спектрометричним детектуванням. SUMMARY. Methodical approach es have presented for the identification of adulterated alcoholic beverages. The approach is based on the identification of substantives native to red grape,elder-berries, red beet, sugar colour and so on by means of high-performance liquid chromatography with photo-diode array and mass spectrometric detection. В зависимости от сырья и используемой технологии производства алкогольные напитки содержат, в основном, природные соединения, которые определяют вкус, цвет, аромат и другие потребительские качества продукции. Кроме этого, в процессе производства могут быть использованы пищевые добавки, как допущенные в законодательном порядке для применения в пищевой промышленности, так и запрещенные для использования. Интенсивное развитие синтетической органической химии, а также возможность замены дорогих натуральных компонентов алкогольных напитков (виноград, экстракты трав и др.) дешевыми (сок бузины, сок столовой свеклы) дало резкий толчок фальсификационному процессу. Например, при производстве водки допускается использование только соответствующего требованиям ГОСТ по содержанию метанола, сивушных масел, альдегидов и эфиров спирта этилового ректификованного, полученного из пищевого сырья (зерно, картофель, меласса). В то же время синтетический этиловый спирт, получаемый гидратацией этилена (из нефтяных газов), не разрешен к применению в пищевых и медицинских целях и внесен в список сильнодействующих и ядовитых веществ. Для ликеро-водочных изделий наиболее часты случаи технологической фальсификации напитков путем замены натурального сырья (ягод, плодов, трав, кореньев, сахара и т.п.) синтетическими красителями, ароматизаторами, подсластителями, глицерином и др. Многие из этих заменителей относятся к пищевым добавкам и, если не превышены предельно допустимые нормы, не представляют потенциальной опасности для здоровья человека. Однако отсутствие достоверной информации или умышленная дезинформация потребителей (например, с помощью изображения натуральных плодов на этикетках) позволяет относить такие напитки к фальсифицированным. Виноградные вина принадлежат к группе наиболее часто фальсифицируемых продуктов, чему в немалой степени способствуют высокая сложность технологического процесса и многофакторность воздействия на качество вин. Значительное разнообразие сортов виноградного вина и технологических приемов его производства обусловливает многочисленные возможности для фальсификации этого продукта. В связи с этим идентификационные исследования фальсификации алкогольных напитков должны быть основаны на поиске природных соединений, присущих или не присущих данному виду алкогольного напитка, а также на поиске химических веществ природного или синтетического происхождения, заведомо вносимых в напиток для придания ему желаемых свойств с целью фальсификации. С наибольшей достоверностью и высокой точностью, качественно и количественно наличие любых примесей в спирте, вине и ликероводочных изделиях может быть проверено методами газовой и жидкостной хроматографии, позволяющими определить до нескольких десятков различных посторонних добавок и примесей [1, 2]. Современные хроматографы и хромато-масс-спектрометры, снабженные компьютерными системами и банком данных, позволяют за несколько минут провести полный качественный и количественный анализ напитка на наличие в нем органических примесей, в том числе и компонентов сивушных масел, метилового спирта, альдегидов, кетонов, эфиров и других соединений. В Институте экогигиены и токсикологии им. Л.И. Медведя имеется достаточно большой опыт определения природных фенольных соединений в алкогольных напитках, в частности, одноатомных фенолов, флавоноидов и антоцианов. В растениях фенольные соединения (кроме катехинов и лейкоантоцианов) редко встречаются в свободном состоянии. Большинство их представлено в виде разнообразных гликозидов [3]. Их многообразие обусловлено значительным набором сахаров и возможностями присоединения в ряде положений агликонов, а также тем, что сахара могут иметь различную величину окисных циклов, конфигурацию гликозидных связей и порядок сочетаний между ними. Известны также ацилированные гликозиды, содержащие ацильные остатки в агликоновой или углеводной части молекулы. Ацилирующими агентами могут быть бензойная, уксусная, пирокатехиновая, феруловая, кофейная и другие кислоты [3]. Поэтому для достоверной идентификации фенольных соединений вин нами предварительно проводится кислотный гидролиз гликозидов до получения свободных агликонов [4]. Свободные агликоны определяют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в обращенно-фазовом варианте [5] на системе Интегрити американской фирмы Waters. Система представляет собой комбинацию жидкостного хроматографа с последовательно подключенными фотометрическим диодно-матричным и масс-спектрометрическим детекторами. Масс-спектрометр имеет particle-beam интерфейс, который позволяет регистрировать масс-спектры электронного удара при стандартных условиях ионизации (70 еВ). Первичная идентификация неизвестных флавонов проводится по масс-спектрам с помощью поиска в библиотеке Wiley, последующая — по временам удерживания и спектрам поглощения. Содержащийся в соке ягод бузины цианидин-3-самбубозид-5-гликозид [6] и красящие соединения столовой свеклы по окраске похожи на сок высококачественных сортов винограда, поэтому они часто используются для фальсификации натуральных виноградных вин. Для идентификации натуральности виноградных вин проводили сопоставление хроматограмм сока ягод бузины, сока столового винограда, "карагинального колера" с хроматограммами напитков. В качестве идентификационных критериев использовали время удерживания, а также спектры поглощения. Контроль за уровнями содержания синтетических красителей в напитках осуществляется утвержденными Министерством здравоохранения Украины методами высокоэффективной жидкостной хроматографии. Таким образом, многолетний опыт работы в области идентификации фальсифицированной алкогольной продукции позволил обосновать методические подходы к решению данной задачи путем использования метода высокоэффективной жидкостной хроматографии с диодно-матричным и масс-спектрометрическим детектированием. Разработанная методология используется при подготовке экспертных заключений о подлинности алкогольных напитков. Литература |