УДК 613.2/.3:632.95:504.064:001.8

ОСТАТКИ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ. ОЦЕНКА РИСКА

В.Д. Чмиль, доктор биол. наук, А.Е. Подрушняк, кандидат мед. наук

Институт экогигиены и токсикологии им. Л.И. Медведя, г. Киев, Украина

SUMMARY. In this paper the necessity of the elaboration and the inculcation in Ukrain the system of monitoring for residues of pesticides in food are discussed. The main elements of the program of the monitoring are formulated.The inculcation system of monitoring to allow to estimate of the real risk for the population of Ukrain which stipulated of residues of pesticides in food.

Человек всегда проявлял интерес к качеству и безопасности потребляемых продуктов питания. Современные масштабы антропогенного загрязнения окружающей среды способствуют тому, что этот интерес граничит с беспокойством. В связи с тем, что в настоящее время невозможно представить производство продуктов питания без применения пестицидов, остатки их в продуктах питания являются существенной причиной такого беспокойства. Данные о содержании остатков пестицидов в продуктах питания являются необходимой частью комплексной оценки риска, обусловленного применением пестицидов в сельском хозяйстве.

Следует заметить, что беспокойство потребителей по поводу возможного риска для их здоровья в связи с потреблением продуктов питания, произведенных по сельскохозяйственным технологиям с применением пестицидов, сильно преувеличено по сравнению, например, с риском, связанным с потреблением продуктов питания, содержащих природные токсины, вредные микроорганизмы и т.п. [1]. Хотя хорошо известно, что если человек будет потреблять вместе с продуктами питания низкие уровни, например, фосфорорганических пестицидов (ниже допустимой суточной дозы, ДСД) на протяжении всей своей жизни, это не будет представлять серьезной опасности для здоровья, поскольку фосфорорганические пестициды метаболизируют до более безопасных продуктов и быстро выводятся из организма. Однако, уже сам факт, что потребитель знает, что для выращивания овощей и фруктов применяются пестициды, может вызвать болезненную озабоченность потребителя.

Для уменьшения беспокойства общества по поводу возможного вредного воздействия остатков пестицидов, которые могут находиться в продуктах питания, произведенных по пестицидным технологиям, нужно предоставить потребителю возможность сделать свою собственную оценку риска, связанную с вредным воздействием пестицидов. Это, безусловно, будет способствовать значительному уменьшению беспокойства общества по поводу потребления продуктов питания, произведенных по технологиям с применением пестицидов, и переадресует это беспокойство на проблему состояния окружающей среды и качества продуктов питания в связи с загрязнением промышленных регионов, состоянием очистных сооружений, последствиями Чернобыльской аварии и др.

Для того, чтобы предоставить возможность потребителю сделать свою собственную оценку риска, обусловленного остатками пестицидов в продуктах питания, необходимо регулярно доводить до сведения общественности данные о реальном содержании остатков пестицидов в продуктах питания и, в первую очередь, в овощах и фруктах (т.е. в объектах, подверженных непосредственному воздействию пестицидов), которые поступают в розничную торговлю и затем на стол потребителя. Получение таких данных возможно при осуществлении мониторинга остатков пестицидов в продуктах питания.

Большинство Европейских стран, США, Австралия и др. используют различные схемы мониторинга [1, 2, 3] остатков пестицидов, которые являются составной частью программ надзора за качеством продуктов питания. В результате такого мониторинга определяют уровни и частоту обнаружения остатков пестицидов как в отечественных, так и в импортируемых продуктах питания. Результаты мониторинга докладываются правительствам этих стран. Анализ результатов дает возможность соответствующим органам внести коррективы в практику использования пестицидов в сельском хозяйстве этих стран, регламентацию пестицидов в продуктах питания и в политику импорта продуктов питания.

Так, например, в результате выполнения программы мониторинга остатков пестицидов в овощах и фруктах в 1999—2000 г.г. в Австралии (Виктория) было отмечено превышение величин австралийских и новозеландских максимально допустимых уровней (МДУ) синтетических пиретроидов, линурона, хлорпирифоса, дитиокарбаматов и др. в 39 пробах лиственных овощей, моркови, клубники и винограда из 3700 проведенных исследований [3].

В Соединенном Королевстве Великобритании и Северной Ирландии частота обнаружения остатков пестицидов в пищевых продуктах в 1994—1996 г.г. была на уровне 30—34%, причем количество проб, где были превышены величины МДУ пестицидов, составляло меньше 1% [1].

В бывшем СССР действовала унифицированная система контроля (УСК) за остаточными количествами пестицидов в сельскохозяйственном сырье, продуктах питания и объектах окружающей среды [4], которая по сути являлась программой мониторинга. Научно-прикладные разработки основ УСК осуществлялись во ВНИИГИНТОКСе с использованием ЭВМ. Во ВНИИГИНТОКСе собиралась и обрабатывалась информация, поступающая из отделений и лабораторий СЭС, осуществлявших предупредительный и текущий надзор за остаточными количествами пестицидов в сельскохозяйственном сырье, продуктах питания и объектах окружающей среды. В 1991—1992 г.г., когда в Украине еще продолжалась эксплуатация УСК, количество проб пищевых продуктов, в которых обнаруживались остатки пестицидов, составляло около 5% от общего количества исследованных проб, в том числе 1% проб превышали величины МДУ пестицидов.

Не останавливаясь на положительных сторонах использования УСК в бывшем СССР, отметим лишь те недостатки, которые по независящим от разработчиков системы причинам, сопутствовали работе УСК и которые не позволяли, по нашему мнению, получать достоверные данные об уровнях и частоте обнаружения остатков пестицидов в анализируемых объектах:
1) низкий метрологический уровень методик анализа остатков пестицидов, которые были положены в основу УСК. Ни одна из методик анализа, используемых в УСК, не прошла не только процедуру аттестации, но и процедуру межлабораторных сравнительных испытаний. В бывшем СССР не были установлены нормы точности (правильность и сходимость) измерений остатков пестицидов. Процент возврата (правильность измерения) использовался при расчете результатов анализа менее, чем в 4% методик анализа остатков пестицидов [5];
2) использование при выполнении измерений остатков пестицидов не аттестованных смесей эталонных веществ без приписанных характеристик погрешности;
3) отсутствие информации, подтверждающей представительность проб, которые подвергались анализу на содержание остатков пестицидов;
4) использование для большинства анализов метода тонкослойной хроматографии, который в варианте, осуществляемом в СЭС, не являлся количественным методом анализа.

Все вышеперечисленное не позволяет рассматривать результаты по содержанию остатков пестицидов в сельскохозяйственном сырье, продуктах питания и объектах окружающей среды, полученные в условиях функционирования УСК в бывшем СССР, как сопоставимые и достоверные. По нашему мнению, получение сопоставимых и достоверных результатов мониторинга на основании объединения результатов анализа, осуществляемого различными лабораториями проблематично. Получение сопоставимых и достоверных результатов по содержанию остатков пестицидов в продуктах питания может быть достигнуто только на основании выполнения программы мониторинга, в основе которой будет единая идеология и методология.

Учитывая современное состояние приборной базы, методического и кадрового обеспечения в области анализа остатков пестицидов в Украине, целесообразно осуществить выполнение такой программы мониторинга на базе одного ответственного учреждения Минздрава Украины, имеющего соответствующее поверенное оборудование, сертифицированные эталонные соединения и атестованные смеси веществ, валидированные методики выполнения измерений и персонал, имеющий достаточный опыт работы в области анализа остатков пестицидов. Только при выполнении всех этих условий можно будет гарантировать получение сопоставимых и достоверных результатов мониторинга.

Следует подчеркнуть, что проблема оценки реального риска в связи с потреблением человеком продуктов питания, произведенных по технологиям с применением пестицидов, не может быть полностью решена без адекватных методик анализа, которые должны обеспечить достоверное обнаружение и количественное определение остатков пестицидов различной химической природы в продуктах питания на уровнях гигиенических нормативов и ниже. Принимая во внимание объем необходимой информации, которая должна быть получена в результате мониторинга различных пищевых продуктов, методика выполнения измерений (МВИ) остатков пестицидов должна отвечать большинству или всем следующим требованиям:
— обеспечивать достоверное отделение анализируемых пестицидов от примесей;
— обеспечивать однозначную идентификацию анализируемых пестицидов;
— обладать настолько низкими пределами количественного определения пестицидов, насколько это возможно;
— иметь короткое время анализа и низкую стоимость;
— обеспечивать разумную степень точности (правильности и сходимости измерений) результатов;
— гарантировать надежность получаемых результатов.

Совершенно очевидно, что для того, чтобы можно было удовлетворить эти требования в процессе мониторинга необходимо использовать МВИ, которые должны принципиально отличаться от МВИ, использующихся в настоящее время в отечественной практике анализа продуктов питания. Например, за рубежом в течение последних 10—15 лет для анализа пестицидов в сельскохозяйственном сырье и продуктах питания применяются так называемые методики определения множественных остатков (multiresidue) пестицидов [6].

Увеличение числа применяемых пестицидов и источников их поступления в объекты окружающей среды, сельскохозяйственное сырье и продукты питания обуславливает значительное увеличение объема химико-аналитических исследований. Естественно, что использовать для определения каждого пестицида в каждой анализируемой матрице отдельную МВИ экономически невыгодно и неудобно.

Значительно более привлекательны такие методические подходы, которые позволяют охватить все количество применяемых в сельскохозяйственной практике пестицидов несколькими МВИ. Такой множественный подход имеет ряд важных преимуществ:
— во-первых, общее время анализа существенно сокращается;
— во-вторых, общее число пестицидов и их метаболитов, которые могут быть определены этими методиками, значительно увеличивается;
— в третьих, эти методики могут быть при необходимости быстро адаптированы к новым анализируемым матрицам и к новым пестицидам.

В настоящее время в развитых странах для контроля за содержанием остатков пестицидов используются только методики определения множественных остатков пестицидов, которые позволяют проводить определение в одной пробе сельскохозяйственного сырья или пищевого продукта практически всех пестицидов, использующихся в практике. Так, например, методика определения множественных остатков АОАС 991.07 предназначена для определения 44 азот- и фосфорорганических пестицидов в пробе питьевой воды [7]. Методика определения множественных остатков S 8 Министерства здравоохранения Германии, предназначена для определения в пробе фруктов или овощей 91-го хлор, -фосфорсодержащих, триазиновых пестицидов [8].

В Украине до настоящего времени при разработке МВИ, предназначенных для контроля за содержанием остатков пестицидов, используется подход, который был сформирован Государственной комиссией по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками бывшего СССР, и заключающийся в необходимости разработки отдельной методики для каждого пестицида и каждой анализируемой матрицы. Такие методики целесообразно использовать при проведении предрегистрационных государственных испытаний пестицидов. Для целей государственного санитарно-эпидемиологического надзора за применением пестицидов, конечно же, необходимы МВИ, в основу разработки которых положен принцип определения множественных остатков пестицидов в одной пробе. Использование таких МВИ значительно удешевит как их разработку, так и последующее проведение санитарно-эпидемиологического надзора за применением пестицидов. Эти же методики должны быть в основе мониторинга за остатками пестицидов в продуктах питания.

Разработка методологии множественных остатков пестицидов в сельскохозяйственном сырье и продуктах питания обязательно должна быть подкреплена адекватным парком средств измерительной техники, состоящим из газовых хроматографов с селективными детекторами (ЭЗД, ПФД-Р, ПФД-S, детектор Холла, N/P детектор) и капиллярными колонками (DB-1, DB-5, DB-17, DB-210, DB-225), и вспомогательных устройств, обеспечивающих надлежащую подготовку проб для анализа (смесители, измельчители, концентраторы и др.), и сорбентов, позволяющих достичь необходимую степень очистки анализируемых проб от мешающих веществ (флоризил, картриджи С18 и др.).

Кроме того, для выполнения программы мониторинга продуктов питания, производимых в Украине, на содержание остатков пестицидов необходимо сосредоточить усилия вначале на мониторинге овощей и фруктов, т.е. объектах, которые подвержены прямому воздействию пестицидов, и представляют наибольший интерес для потребителя.

При разработке программы мониторинга необходимо:
— получить информацию от соответствующих организаций по ассортименту и количеству пестицидов, используемых в Украине для защиты овощей и фруктов, в том числе и в частном секторе;
— сформировать приоритетный список пестицидов, подлежащих первоочередному контролю, из числа пестицидов, используемых в Украине на овощах и фруктах;
— определить ассортимент овощей и фруктов, подлежащих мониторингу, и число проб каждого их вида, необходимых для анализа с учетом международного опыта в этой области [1], ориентируясь на численность населения Украины;
— разработать методику отбора проб фруктов и овощей из торговой сети (базы, магазины, ярмарки, базары и др.);
— провести рабочие семинары с работниками государственной санитарно-эпидемиологической службы Министерства здравоохранения Украины, которые могут быть привлечены для отбора проб по разработанной методике.

Выполнение программы мониторинга позволит:
1) оценить действенность регламентов применения пестицидов (нормы и кратность обработок, сроки ожидания и др.), разрабатываемых в научно-исследовательских учреждениях Минздрава Украины, с точки зрения безопасности остатков пестицидов, потребляемых с овощами и фруктами, населением Украины;
2) оценить реальную опасность (риск) для здоровья населения Украины, от потребления овощей и фруктов, выращенных с использованием пестицидов;
3) в случае необходимости, внести изменения в ассортимент и регламенты применения пестицидов для защиты овощей и фруктов.

Доведение до сведения широкой общественности результатов мониторинга позволит потребителю провести свою собственную оценку риска для здоровья, связанную с потреблением овощей и фруктов, и свести к минимуму различные кривотолки вокруг применения пестицидов для защиты овощей и фруктов.

Литература
1. Shaw I.. Pesticide Chemistry and Bioscience. The Food-Environment Challenge. The proceeding of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry: The Food-Environment Challenge held at the Queen Elizabeth II Conference Centre, Westminster, London on 2—7 August 1998. Brooks G.T. and Roberts T.R. Ed. Cambridge: RSC, 1999. —P. 421—428.
2. Van der Kolk J.// Pesticide chemistry: advances in international research, development and legislation; Proceeding of the Seventh International Congress of Pesticide Chemistry (IUPAC).Hamburg, 1990. Frehse H. Ed. 1 ed. Weinheim; New York-Basel—Cambridge: VCH, 1991. —P. 485—491.
3. McGowan M.R. Victorian Produce Monitoring. Results of Residue Testing 1999/2000. Department Natural Resources and Environment, Victoria, 2001. —P. 13.
4. Кучак Ю.А. // Методы определения микроколичеств пестицидов / Под ред. М.А. Клисенко. —М.: Медицина, 1984. —С. 7—12.
5. Чмиль В.Д. Матеріали науково-практичної конференції "Актуальні проблеми екогігієни і токсикології". Київ, Ін-т екогігієни і токсикології ім. Л.І. Медведя, 1998. —С. 236—242.
6. Luke M.A., Langham W.S., Kodama D.M., Masumoto H.T., Froberg J.E., Doose G.M. // Pesticide chemistry: advances in international research, development and legislation; proceeding of the Seventh International Congress of Pesticide Chemistry (IUPAC). Hamburg, 1990. Frehse H. Ed. 1 ed. Weinheim; New York-Basel-Cambridge: VCH, 1991. —P. 373—382.
7. Official Methods of Analysis of AOAC International. Ed. P. Cunnif. 1 Ed. 1999. AOAC International, Maryland, USA. —Vol. 1. Ch. 10. —P. 26—31.
8. Becker G. Organohalogen, Organophosphorus and Triazine Compounds. S 8. German version Ministry of Health, Chemical Laboratory, Saarbrucken.